[chrome]

Итак имеем:
1. версия osCommerce 2.2 RC2
2. похожую ситуцию https://forum.oscommerce.ru/index.php?topic=229.msg969
3. и такие же вопросы что и в том топике

Проблема в том, что mail.ru не принимает почту из-за несуществующего адреса отправителя (типа apache2@pendalf1.localdomain). Этот адрес в свою очередь берется с установок postfix на сервере. Однако, если в postfixе указать адрес домена магазина, то тогда почта не будет приходить администратору магазина (при условии, что ящик администратора на том же сервере, что и сам магазин).

Вопрос, собственно, в том, как (где) указать реальный почтовый адрес, но только локально для исходящих писем от osCommerce? Где копать?

[Love]

В настройках магазина должно быть типа такого
E-Mail Address
E-Mail From - тут и указывается обратный адрес

[Spido]

Если пытаетесь отправлять почту с сервера, который стоит на кухне, то нужно отправлять её через релей гугла или яндекса или своего провайдера.
Так же можно купить VPS, на любом хостинге, установить OpenVPN, настроить сеть VPN между своим сервером и сервером с OpenVPN, и гнать почту через этот туннель (этот вариант требует знаний вагон, которых похоже у Вас нет).
Иначе никак.
Первый вариант простой и тоже эффективный, если это не спам.
Иначе забанят аккаунт через пару минут.